6.1 高聚物的分类
高聚物有天然高聚物和合成高聚物。如蚕丝、羊毛、纤维素及天然橡胶等都是天然的高聚物。人工合成的高聚物的种类很多,为了学习和研究的方便,将它们按不同的方法分类。常用的分类方法有下列四种。
6.1.1 按工艺性质分类
按高聚物的加工工艺,高聚物主要可以分为橡胶、塑料和纤维三大类。
6.1.1.1 塑料
塑料(plastics)是以合成或天然聚合物为主要成分,辅以填料、增塑剂和其他助剂在一定温度和压力下加工成型的材料或制品。其中的聚合物常称作树脂(resin),有晶态和非晶态之分。塑料的行为介于纤维和橡胶之间,软塑料接近橡胶,硬塑料接近纤维。随软塑料的结晶度由中到高,熔融温度(Tm)、玻璃化转变温度(Tg)、弹性模量(15~350 kN/ cm2)、抗张强度(1.5~7 kN/ cm2)、伸长率(20%~800%)也由中到高。聚乙烯、聚丙烯和结晶度中等的聚酰胺-66均属于软塑料。硬塑料的特点是刚性大、难变形,弹性模量(70~3500 kN/ cm2)和抗张强度(3~8.5 kN/ cm2)都很高,而断裂伸长率很低(0.5%~3%)。
根据受热后的状态可进一步把塑料分为两类:热塑性塑料和热固性塑料。凡受热后可塑化或软化,冷却后又凝固成型并可反复进行此过程的称为热塑性塑料。热塑性塑料的代表性品种有聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等。凡受热后可塑化或软化,并发生化学变化而固化成型,冷却后再受热时不再发生塑化变形的称为热固性塑料。热固性塑料主要有酚醛树脂、脲醛树脂、聚氨酯和不饱和聚酯等。
6.1.1.2 纤维
纤维(fiber)指长度为直径的100倍以上,柔韧、纤细的丝状物,具有相当的长度、强度和弹性,在室温下轴向强度很大,受力后形变较小(一般仅为百分之几至百分之二十)的高分子材料。纤维通常是线型结晶聚合物,平均分子量较橡胶和塑料低。纤维不易形变,弹性模量(大于35 kN/ cm2)和抗张强度(大于35 kN/ cm2)都很高。用作纤维的聚合物常带有某些极性基团,如羟基、羧基、氨基等,这些极性基团可以增加大分子间的次价力;用作纤维的聚合物还要有高的结晶能力,通过拉伸可提高结晶度。
纤维包括天然纤维、人造纤维和合成纤维,后两者统称为化学纤维。由纤维素组成的棉、麻和由蛋白质组成的丝、毛是天然纤维;由纤维素经化学处理获得的醋酯纤维、黏胶纤维等属人造纤维。真正由小分子化合物合成的涤纶、锦纶、腈纶等称为合成纤维。
6.1.1.3 橡胶
橡胶(rubber)是一类线型柔顺的高分子聚合物,分子间次价力小,具有典型的高弹性,在很小的作用力下,能产生很大的形变(500%~1000%),外力除去后,能基本恢复原状。因此,要求用作橡胶类的聚合物完全无定形,玻璃化转变温度低,便于大分子的运动,经少量交联,可消除永久的残余形变。以天然橡胶为例,玻璃化转变温度(Tg)为 −73 ℃,弹性模量约为2.5~5.2 MPa。
橡胶通常都经硫化而轻度交联,轻度交联后,受热不能塑化,形成的网络结构可防止大分子链相互滑移,增大弹性形变。橡胶交联度增大,弹性下降,弹性模量上升;高度交联可得到硬橡胶。
应用最广的橡胶品种有天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶和乙丙橡胶。
有一类非化学交联的高分子材料既有高弹性又能热塑成型,称为热塑性弹性体。如苯乙烯−丁二烯−苯乙烯三元嵌段共聚物(SBS)、乙烯-丙烯二元嵌段共聚物(EP)等。橡胶和其他具有高弹性的聚合物统称弹性体。
除上面三大类外,涂料、黏合剂和离子交换树脂等也属高聚物。树脂是指未经加工成型的高聚物,以区别成型后的塑料、纤维、橡胶等制品。
6.1.2 按高聚物的主链结构分类
根据主链的结构,高聚物可以分为三大类:碳链高聚物、杂链高聚物和元素高聚物。
6.1.2.1 碳链高聚物
碳链高聚物的主链全由碳原子构成,绝大部分烯类和二烯类聚合物属于碳链高聚物,如聚乙烯 、聚丙烯 、聚氯乙烯 、聚苯乙烯 等。
6.1.2.2 杂链高聚物
杂链高聚物的主链除碳原子外,还夹杂有氧、硫、氮等杂原子。工程塑料、合成纤维、耐热聚合物大多是杂链聚合物。如聚己内酰胺 、聚碳酸酯 等。
6.1.2.3 元素高聚物
元素高聚物的主链中不一定有碳原子,主要由硅、硼、铝、钛和氧、氮、硫、磷等原子组成,但侧基却由有机基团组成,如甲基、乙基、乙烯基等。二甲基聚硅氧烷就是典型的例子:
6.1.3 按高聚物的分子结构分类
根据分子结构,高聚物可以分为两类,即线型高聚物和体型高聚物。线型高聚物的各链节连成一长链,如聚四氟乙烯、聚乙烯等;线型高聚物的主链上也可能带支链,如聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯、聚氯乙烯等。线型高分子互相交联形成网状的三维空间结构,就成为体型高聚物,如酚醛树脂,见图6.1。
图6.1 线型高聚物和体型高聚物
6.1.4 按合成高分子化合物的反应类型分类
按合成高分子化合物的反应类型可以把高聚物分为加聚物与缩聚物。凡是通过加聚反应制成的高分子产品叫加聚物,如丙烯腈、丁二烯和苯乙烯通过加聚反应制成的ABS树脂是加聚物,见图 6.2;通过缩聚反应制成的高分子产品叫作缩聚物,如邻苯二甲酸酐与丙三醇通过缩聚反应制成的无油醇酸树脂是缩聚物,见图6.3。
图6.2 加聚物ABS树脂
图6.3 缩聚物无油醇酸树脂