3.4.3　阳离子萃取过程

溶液中如果有配位能力弱、体积又很大的阴离子时，中性含磷萃取剂或中性螯合剂取代金属离子的配位水，生成体积大、具有很强疏水性的阳离子，与体积很大的阴离子结合一起萃入萃取有机相，这就是金属配位阳离子的萃取。例如，磷酸三丁酯（TBP）在高氯酸盐溶液中萃取金属离子就属于这种反应机理。TBP在高氯酸盐溶液中萃取轻稀土离子的能力大于萃取重稀土离子的能力，这可能是随着离子半径的变小，离子水合能增强，TBP不容易取代配位水、形成配合物的缘故。又如，Fe²⁺与邻偶氮菲（Phen）形成配阳离子，当存在体积较大的、CNS^-、I^-等阴离子时，组成离子缔合物进入氯仿或硝基苯之中。